Ladezeiten würde ich so belassen. Wenn ich dich richtig verstanden habe, dann läuft der Kessel nur zwischen 6 - 22 Uhr. D.h. in der übrigen Zeit ist der Kessel aus; Heizkörper kalt? Wenn ja, dann heizt der Kessel den Puffer ja nur während der Zeit von 6 - 22 Uhr. Dabei kann es passieren, dass er z.B. um 20 Uhr anfängt den Puffer zu laden. Puffer geht dann mit beispielsweise 83 % Ladung in die Nacht, obwohl in dieser Zeit keine Wärme benötigt wird. Das lässt sich aber leider nicht vermeiden, außer man begrenzt die Ladezeiten auf z.B. 5 - 20 Uhr. Ist der Puffer um 20 Uhr leer, bleiben die Heizkörper kalt, da der Puffer ja keine Wärmeanforderung an den Kessel stellt. Das ist dann wieder mit Komforteinbußen verbunden.
Würde mir darüber keine allzu großen Gedanken machen. Die Puffer sind gut isoliert, der Wärmeverlust überschaubar. Ich habe bei mir geplant den Puffer zusätzlich mit einer sog. "Lamellenmatte" aus Mineralwolle (100 mm) zusätzlich zu dämmen. Bei mir wird der Puffer im Keller installiert. Sollte der Puffer bei dir im Wohnbereich stehen, macht eine zusätzliche Isolierung natürlich keinen Sinn.